Bis zu dieser Ernennung war Álvaro Polo als Rechtsanwalt in der Abteilung für Konfliktlösung, Prozessführung und Schiedsverfahren von Garrigues in Zaragoza tätig. Seine Arbeit konzentrierte sich sowohl auf die laufende Beratung als auch auf die anwaltliche Vertretung in Angelegenheiten und Verfahren aus den Bereichen Zivilrecht, Handelsrecht und Wirtschaftsstrafrecht. Außerdem beriet er zu Fragen rund um Familienunternehmen, die dem aragonesischen Foral-Zivilrecht zuzuordnen sind.
Als Mitglied der Königlichen und Erlauchten Anwaltskammer von Zaragoza studierte er Rechtswissenschaften an der Universität Zaragoza. Zudem absolvierte er das Auswahlverfahren für die Staatliche Anwaltschaft. Darüber hinaus spezialisierte er sich mit einem Master in Rechtsberatung für Unternehmen am Instituto de Empresas in Madrid sowie mit dem Executive Corporate Compliance-Programm des Centro de Estudios Garrigues.